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Beiträge zum thermischen Verhalten wasserfreier Phosphate. III. Zum chemischen Transport von Phosphaten des drei‐ und vierwertigen Titans

 

作者: R. Glaum,   R. Gruehn,  

 

期刊: ZAAC ‐ Journal of Inorganic and General Chemistry  (WILEY Available online 1990)
卷期: Volume 580, issue 1  

页码: 78-94

 

ISSN:0044-2313

 

年代: 1990

 

DOI:10.1002/zaac.19905800110

 

出版商: WILEY‐VCH Verlag

 

数据来源: WILEY

 

摘要:

AbstractGleichgewichtsexperimente bei 900°C in Quarzglasampullen gaben Aufschluß über die im untersuchten Bereich des Systems Ti/P/O auftretenden Bodenköper. TiPO4, TiP2O7, „Ti2P2O9”︁ sowie eine noch nicht näher charakterisierte Verbindung im Phasendreieck TiO2/TiPO4/TiP2O7sind nachweisbar.TiPO4wurde in regelmäßig ausgebildeten, grünen Kristallen (Kantenlänge bis zu 5 mm) durch chemischen Transport im Temperaturgradienten 1000 → 900°C mit Iod als Transportmittel (TM) erhalten.TiP2O7ließ sich bei einem geringen Zusatz (≈ 10 mg) von TiP oder elementarem Phosphor zum Ausgangsbodenkörper abscheiden (TM: Iod; 1000 → 900°C). Auch Titan(III)‐trimetaphosphat, TiP3O9, konnte (unter Verzicht auf P4O10,sals Ausgangskomponente) aus TiP2O7,sund PI3,gin einem nichtstationär verlaufenden Transportexperiment in hellblauen Kristallen dargestellt werden.Aufgrund einer Abschätzung der thermodynamischen Daten von TiPO4,s(ΔBH 298°= −394[kcal/mol]; S 298°= 23,1 [cal/mol · K]), TiP2O7,s(ΔBH 298°= −607 [kcal/mol]; S 298°= 39,4 [cal/mol · K]) und TiP3O9,s(ΔBH 298°= −778 [kcal/mol]; S 298°= 50,4 [cal/mol · K]) wird die Bedeutung heterogener Gleichgewichte für das Verständnis der experimentellen Befunde, sowie der Einfluß von H2O auf das Transportverhalten diskutiert.Bei Verwendung von Chlor enthaltenden Transportmitteln entsteht durch Angriff auf die Quarzglasamp

 

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