AbstractAus äquimolaren Mischungen von B2F4und MenN(SiMe3)3‐n(n = 0–3) entstehen bei tiefen Temperaturen die Monoadditionsprodukte1–4. Aus dem Addukt2(n = 2) bildet sich durch Abspaltung von Me3SiF das dimere monosubstituierte Diboran8, das bei Raumtemperatur langsam in das Aminoboran6und (BF)nzerfällt. Der Verlauf der Reaktionen wurde mit Hilfe der11B‐ und19F‐NMR‐Spektroskopie sowie durch Dampfdruckmessungen untersucht. Bei der Umsetzung von B2Cl4mit PCl5bzw. [Me4N]Cl in flüssigem Chlorwasserstoff bei 0°C bilden sich nach Aussage der11B‐ und31P‐NMR‐Spektren nicht [PCl4]2+[B2Cl6]2−bzw. [Me4N]2+[B2Cl6]2−, sondern [PCl4]+[BCl4]−, PCl3und BCl3bzw. [Me4N]+