AbstractDie Cycloaddition des chiralen Amidomethylium‐Ions2an α‐Methylstyrole3führt zu diastereomeren Oxazinen4. Die Untersuchung dieser diastereogenen Reaktionen unter kinetischer und thermodynamischer Produktsteuerung und die Verfolgung des Ringschlusses zu4, ausgehend vom chiralen γ‐Amidoalkohol6, liefert vielseitigere und exaktere Informationen als sie durch nicht diastereogene Reaktionen erhalten werden können. Insbesondere sind Aussagen über die Bedeutung der Carbokation‐Zwischenstufe5möglich. Damit ist eine Differenzierung zwischen konzertiertem und zweistufigem Reaktionsve