AbstractWolframnitridchlorid‐Benzonitril, [WNCl3· NC–Ph]4, entsteht durch Einwirkung von N,N,N'‐tris(trimethylsilyl)benzamidin auf Wolframhexachlorid in CCl4‐Lösung in Form roter Kristallnadeln, die wir IR‐spektroskopisch und durch eine röntgenographische Strukturanalyse charakterisiert haben. Die Verbindung kristallisiert monoklin in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten pro Elementarzelle (1983 unabhängige, beobachtete Reflexe, R = 7,5%). Die Gitterabmessungen sind bei 19°C: a = 1464,8; b = 1902,6; c = 2033,8 pm; β = 102,27°, Im [WNCl3· NCPh]4sind die Wolframatome an den Ecken eines Quadrats angeordnet und über alternierend lange lineare Nitridobrücken vom Typ WNW mit WN‐Abständen von (im Mittel) 166 bzw. 211 pm verknüpft. In trans‐Position zu den kurzen WN‐Bindungen befinden sich die N‐Atome der Benzonitril