AbstractAn den Eliminierungsreaktionen von substituierten 2,2‐Diphenyläthyl‐benzolsulfonaten (Tabelle 1) unter der Einwirkung von Natriummethoxid in 2‐methoxyäthanol werden bei je 3 verschiedenen Temperature die primären β‐Tritium‐ (und β‐Deuterium‐) Isotopeneffekte bestimmt. Für die Reaktionen der Verbindungen mitp‐MeO, H,p‐Cl undm‐NO2am Benzolsulfonatring sowie für 2‐Phenyl‐2‐(p‐tolyl)äthyl‐benzolsulfonat sind die Werte fürkH/kTsehr nahe beieinander (11‐12 bei 50°C); im Fall von 2,2‐Di(p‐tolyl)äthyl‐benzolsulfonat istkH/kTbei den beiden tieferen Temperaturen deutlich höher (13.1 bei 50°C).AH/AT[oderAH/AD; Gleichung (3)] liegt in den meisten Fällen nahe bei 1, jedoch für die Reaktion der zuletztgenannten Verbindung bei 0.1. Der sekundäre α‐Deuterium‐Isotopeneffekt beträgt im Fall von 2‐Phenyl‐2‐(p‐tolyl)äthyl‐benzolsulfonatk2H/k2D=1.05. In den Übergangszuständen dieser Reaktionen ist das Wasserstoffion bereits mehr als zur Hälfte übertragen; die Cα–O‐Bindung ist dagegen nur wenig gelöst. Zweip‐Me‐Gruppen an der 2,2‐Diphenyläthyleinheit bewirken einen e