AbstractSpaltung der 1,4‐Diborin‐Derivate1aund2amit Trijodborthiin, Redox‐Umsetzungen vono‐Dijodarenen mit Trijodboran und Schwefel sowie Cyclisierung von Aryldijodboranen mit Trijodborthiin führen zu den Thiadiborol‐Derivaten3aund4a. Diese Dijodverbindungen lassen sich durch Redox‐ und Liganden‐Austausch‐Reaktionen in die entsprechenden Br‐, Cl‐, SCH3‐ und CH3‐Derivate überführen. Mit der Lewis‐Base Dimethylsulfan bilden die Halogen‐Derivate 1:1‐ und 2:1‐Donor‐Akzeptor‐Komplexe. Substitution des Schwefels durch Amin‐ und Hydrazin‐Derivate ergib