AbstractDurch Messungen der Abbaugeschwindigkeit von Polyphosphaten bei pH= 8 und 60 °C in Lösungen steigender MgCl2‐Konzentration und Versuche, bei denen die Mg‐Ionen durch ÄDTE komplexiert wurden, sowie durch Reaktionen bei verminderter DK des Lösungsmittels wird gezeigt, daß nur die vom Polyphosphatanion gebundenen Kationen die Abbaureaktion katalytisch beschleunigen. Ein Vergleich der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten mit den Assoziationskonstanten der Alkaliionen ergibt ferner, daß beide Werte parallel laufen und vom Kalium zum Lithium ansteigen.Die Verzögerung der Abbaureaktion durch NaCl‐;Zusätze im sauren Medium wird durch einen Austausch der HIonen am Polyphosphat durch die katalytisch weniger wirksamen NaIonen erklärt.Als Ursache der katalytischen Wirkung von Metallkationen auf den Polyphosphatabbau wird eine Positivierung der Phosph