AbstractIn einem zusammenfassenden Bericht werden experimentelle Ergebnisse über den thermischen unimolekularen Zerfall vor allem von kleinen Molekülen und Theorien unimolekularer Reaktionen besprochen. Es werden die vorhandenen Experimente zur Dissoziation zwei‐, drei‐ und vieratomiger Moleküle systematisch zusammengestellt. Ausführlich diskutiert werden Nichtgleichgewichtstheorien zum Niederdruckbereich unimolekularer Reaktionen, Der Vergleich mit den Experimenten legt den Schluß nahe, daß im allgemeinen in Stößen der betrachteten kleinen Moleküle mit einatomigen Trägergasen in hochangeregten Molekülen im Mittel Beträge der Schwingungsenergie ≤RTübertragen werden. Damit läßt sich das „strong collision”︁‐Modell nicht verwenden. Weiter wird der gegenwärtige Stand der Theorien zum Hochdruckbereich dargestellt. Besonders eingegangen wird auf spinverbotene Reaktionen, für die sich bei mehreren dreiatomigen Molekülen experimentell ein