AbstractErstmals fanden wir Beispiele für eine Besetzung der Kanäle in der LiNb6O15F‐Struktur mit zweiwertigen Metallionen. Gut ausgebildete Kristalle der beiden Verbindungen MxNb6(O, F)16mit M  Cd bzw. Mn wurden durch Erhitzen von Gemengen aus MF2und Nb2O5dargestellt. CdxNb6(O, F)16(MnxNb6(O, F)16) kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Pmma mit a = 16,686 (16,677), b = 3,951 (3,952) und c = 8,907 (8,902) Å. Die Struktur der Cadmiumverbindung wurde bis zu R = 3,33% bzw. Rw= 2,90% verfeinert. Die Zusammensetzung des untersuchten Kristalls ergab sich zu Cd0,25Nb6O14