AbstractDie MICHAEL‐Addition von Methylvinylketon an 1‐Acetyl‐2‐benzyl‐3‐carbomethoxy‐4‐piperidon (2) in Gegenwart von Triäthylamin in Methanol wird mit Hilfe der UV‐Spektrophotometrie kinetisch untersucht. Die unter diesen Bedingungen irreversible Bildung von 1‐Carbomethoxy‐2‐benzyl‐3‐acetyl‐6‐methyl‐6‐hydroxy‐3‐aza‐bicyclo‐[3,3,1]‐nonanon ‐ (9) (4) gehorcht dem kinetischen Gesetz – d [2]/dt = k [2‐Enolat] [Methylvinylketon].Die Gleichgewichtsparameter des vorgelagerten Enol‐Enolat‐Gleichgewichts und die Aktivierungsparameter der Additionsreaktion werden bestimmt.Die Umlagerung des Bicyclo‐[3,3,1]‐nonan‐Systems4in das Decalinsystem (1‐Benzyl‐2‐acetyl‐6‐keto‐9‐carbomethoxy‐10‐hydroxy‐decahydroisochinolin5) in Gegenwart von Natriummethylat in Methanol wird von einer Rückspaltungsreaktion4→2begleitet. Umlagerungsreaktion und Rückspaltungsreaktion gehorchen jeweils der ersten Ordnung bezüglich4und Methylat. Die Umlagerungsreaktion ist besonders bei tieferer Temperatur gegenüber der Rückspaltung begünstigt (Faktor 10–26). Die Rückspaltung des Isochinolins (5→2) lie