AbstractDie 1.2‐Benzo‐cyclenyl‐(4)‐tosylate (XIII, n = 6–9) vermögen bei der Solvolyse intracyclisch ein Phenonium‐Ion zu bilden, dessen Spannung beim Übergang vom 6‐ zum 8‐gliedrigen Ring verschwindet. Die Formolyse von XIII, n = 8, erfährt durch die β‐Phenyl‐Beteiligung bei 35° eine 1000fache Beschleunigung, wie der Vergleich mit 1.2‐Benzo‐cyclooctenyl‐(5)‐tosylat (XX) lehrt. Für die ungewöhnliche Größe der Hilfeleistung werden Entropiegründe angeführt. Auch die Solvolysekonstanten in Eisessig, Äthanol und Dioxan/Wa