Theorie des Ultraschallabbaus auf der Grundlage des Perlschnurmolekül‐Modells
作者:
G. Rieber,
Th. G. F. Schoon,
期刊:
Die Angewandte Makromolekulare Chemie
(WILEY Available online 1976)
卷期:
Volume 49,
issue 1
页码: 23-48
ISSN:0003-3146
年代: 1976
DOI:10.1002/apmc.1976.050490103
出版商: Hüthig&Wepf Verlag
数据来源: WILEY
摘要:
AbstractUm Aufschluß über Kinetik und Mechanismus der Ultraschall‐Depolymerisation zu erhalten, wurde der Versuch unternommen, den zeitlichen Ablauf des Abbaus auf der Grundlage des Perlschnurmolekül‐Modells theoretisch zu beschreiben. Nach diesem molekularen Modell sind Makromoleküle – ähnlich einer Perlschnur – aus mehreren, näherungsweise sphärischen, einheitlich und für ein gegebenes Polymeres charakteristisch großen sog. Tertiäreinheiten aufgebaut.Für den Ultraschall‐Abbau von Perlschnurmolekülen werden zwei verschiedene Mechanismen diskutiert: der fragmentarische, bei dem die Perlschnurmoleküle stufenweise über Bruchstücke nach und nach zu den Tertiäreinheiten abgebaut werden und der stufenlose, bei dem die Depolymerisation der Perlschnurmoleküle unmittelbar zu den Tertiäreinheiten führt, so daß während des Abbaus nur Moleküle vom Anfangs‐ und Grenzmolekulargewicht, M0und M∞, auftreten. Die mathematische Behandlung des stufenlosen Abbaus lieferte folgende Beziehung:\documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \overline {\rm M} _{\rm i} = {\rm M}_{\rm 0} \cdot {\rm M}_\infty \left[ {{\rm M}_{\rm 0} - \left( {{\rm M}_0 - {\rm M}_\infty } \right) \cdot \left( {1 - \pi } \right)^{\rm i} } \right]^{ - 1} . $\end{document}Mit Hilfe dieser Abbaugleichung lassen sich bei Kenntnis von M0, M∞und eines einzigenM i −Wertes, der zur Berechnung der „Zertrümmerungskonstanten”︁ π erforderlich ist, AbbaukurvenMi=f (Beschallungszeit i), oder umgekehrt bei Kenntnis nur des Anfangs einer experimentellen Abbaukurve Grenzmolekulargewichte berechnen. Durch Vergleich der berechneten Abbaukurve mit der experimentell bestimmten ist es möglich, zwischen stu
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