AbstractDie aus photometrischen Präzisionsmessungen in sehr verdünnten Lösungen ermittelten “klassischen Dissoziationskonstanten”Kcvon Säuren können unter Benutzung des Debye‐Hückelschen Grenzgesetzes auf die thermodynamische DissoziationskonstanteKaextrapoliert werden. Dieses für Wasser als Lösungsmittel als sehr genau bekannte Verfahren versagt vollständig für Lösungsmittelgemische. selbst in hochverdünnten Lösungen ist das Grenzgesetz auch nicht angenähert mehr gültig. Die Abweichungen von den theoretisch erwarteten Werten werden um so gröβer, je gröβer die Verdünnung und je höher der Wassergehalt des Lösungsmittels ist. Es kann nachgewiesen werden, daβ es sich um systematische Fehler handelt. die durch die Entstehung von Kontakt‐Ionenpaaren in der Vergleichs‐Salzlösung durch zugesetzte überschüssige Lauge zur Verhinderung von Solvolyse des Anions bedingt sind. Die Änderung des Extinktionskoeffizienten des Anions durch 1,1‐wertige Salze wird gemessen. Mit Hilfe solcher Messungen lassen sich die DissoziationskonstantenKckorrigieren, so daβ sie, logarithmisch gegen √Icaufgetragen, in allen Fällen eine Gerade mit der von der Theorie geforderten Neigung ergeben. Auf die Bedeutung der Entstehung von Kontaktionenpaaren in wasserhaltigen Lösungsmitteln selb