AbstractBei derO‐Acylierung des α‐Acetylacetophenons mit Acetylchlorid, Chlorkohlensäuremethylester undN,N,‐Dimethylcarbamoylchlorid entstehen Enolester, die in den vier isomeren Formen1Z, 1E, 2Zund2Evorliegen können. Einige dieser Isomere wurden rein isoliert, alle übrigen lieβen sich1H‐NMR‐spektroskopisch einwandfrei nachweisen. Zwischen den beiden Z‐Isomeren stellt sich durch schnelle 1,5‐Acylgruppenwanderung ein thermisches Gleichgewicht ein. Der übergang von der Z‐ in dieE‐reihe wird photochemisch erreicht. α‐ormylacetophenon bildet mit Chlorkohlensäure‐methylester bei 0°C vorwiegend das Z‐Isomer6Z, das sich thermisch in