Abstractα‐Methylstyrol (in THF) sowie Styrol bzw. Butadien (in Benzol) wurden mit 3‐Dimethyl‐aminopropyllithium (1) als Initiator homopolymerisiert; dabei wurden aufgrund des Einflusses der tertiären Aminogruppe bei der Polymerisation in apolarem Medium, verglichen mit der Initiierung durch Butyllithium, Veränderungen der Mikrostruktur der Polymeren beodachtet. Die Molekulargewichte der Polymeren sind höher, als sich nach dem eingesetzten Monomer/Initiator‐Verhätnis berechnete.Der Aminoendgruppengehalt der Polymeren wurde elementaranalytisch sowie NMR‐spektroskopisch quantitative bestimmt; die tertiären Aminoendgruppen konnten mit Methylijodid quantitativ zum quartären Salz umgesetz werden, mit Bromiden dagg