Borverbindungen, XXIV1)Katalysierte Hydrolyse von Trialkylboranen
作者:
Roland Köster,
Hans Bellut,
Wolfgang Fenzl,
期刊:
Justus Liebigs Annalen der Chemie
(WILEY Available online 1974)
卷期:
Volume 1974,
issue 1
页码: 54-68
ISSN:0075-4617
年代: 1974
DOI:10.1002/jlac.197419740108
出版商: WILEY‐VCH Verlag
数据来源: WILEY
摘要:
AbstractDie Trialkylborane1und die Boretherocyclen 9‐Äthyl‐9‐borabicyclo[3.3.1]nonan(4),cis,cis,trans‐Perhydro‐9b‐boraphenalen(7a)reagieren bei Raumtemperatur mit Wasser nach Zusatz kleiner Mengen von Pivalinsäurederivaten ( z.B. Diäthylboryl‐pivalat, Äthylen‐di‐pivalat) glatt und quantitativ unter Spaltung einer B C‐Bindung. Die B CArylBindung des 1‐Äthyl‐3‐methyl‐1‐boraindans(9)wird bei Raumtemperatur selektiv bereits ohne Katalysator langsam zu10gespalten. Hydrolyse und vor allem Deuterolyse von9lassen sich durch Diäthylboryl‐pivalat beschleunigen. – Die aus
den Trialkylboranen1a–dentstehenden Tetraalkyldiborane2a–dsind leicht in hohen Ausbeuten zu gewinnen. Auch die Dialkylhydroxyborane3aundbsind so zugänglich. Die Borheterocyclen4und7aliefern entsprechend Gemische von Diboroxanen; aus4erhält man5aundb(daraus nach Oxidation6abzw.b) sowie8aus7a. Nur9liefert ein einheitliches Diboroxan10. – Die während der katalysierten Protolyse möglichen cyclischen Atomanordnungen werden mit denen der Anhydrid‐ und Boran‐Dismutationen von Diäthylboryl‐carboxylaten verglichen. Diäthylboryl‐pivalat11liefert bei der Pyrolyse Triäthylboran undB,B′‐Diäthyl(oxydiboryl)‐dipivalat12sowie
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