Abstract1‐Arylalkyl‐2‐acetyl‐6‐keto‐9‐carbomethoxy‐10‐hydroxy‐decahydro‐isochinoline (II) werden bereits durch verdünnte Lauge bei Raumtemperatur zu den entsprechenden 9‐Carbonsäuren (V) verseift, die sich durch relativ hohe Acidität auszeichnen. Diese und die Empfindlichkeit der Ester gegen Hydrolyse beruhen auf der 6‐Ketogruppe. Das 1‐Benzyl‐2‐acetyl‐9‐carbomethoxy‐10‐hydroxy‐decahydroisochinolin (XIIIa) ist demenstsprechend gegen verdünnte Lauge bei Raumtemperatur völlig stabil. Die 1‐Benzyl‐2‐acetyl‐6‐keto‐10‐hydroxy‐decahydroisochinolin‐9‐carbonsäure (Va) entsteht auch bei der O‐Alkylspaltung des entsprechenden tert.‐butylesters (IIIa) oder durch Halolyse aus dem Methylester (IIa). In konzentrierter Schwefelsäure geht sie in die 1‐Benzyl‐2‐acetyl‐6‐keto‐Δ5.10‐octahydroisochinolin‐9 ‐carbonsäure (VIa) über, die auch auf zwei weiteren Wegen erhalten wurde. Sowohl die ungesättigte Carbonsäure VIa als auch die Ketolsäuren lassen sich unter geeigneten Bedingungen glatt in 1‐Arylalkyl‐1‐2‐acetyl‐6‐keto‐octahydroisochinoline überführen, die als Gemische von α, β und β, γ‐konjugiertem Keton (IX bzw. VIII) anfallen.Das 1‐Benzyl‐2‐acetyl‐octahydroisochinolon‐(6)‐Δ9.10(VIIIa) gibt leicht ein Pyrrolidinenamin (VIIa) und ein Kondensationsprodukt mit Malodinitril (Xa), die auch aus der Ketolsäure Va unter Dehydratisierung und Decarboxylierung entstehen. Die Lage der Doppelbindungen in diesen Verbindungen wird an Hand der UV‐ und IR‐Spektren ermittelt.Bei der Wolff‐Kishner‐Reduktion des 1‐Benzyl‐2‐acetyl‐octahyd