Untersuchungen über die Aufspaltung des Furanringes, III. Hydrolyse des Furfurylalkohols
作者:
Leonhard Birkofer,
Franz Beckmann,
期刊:
Justus Liebigs Annalen der Chemie
(WILEY Available online 1959)
卷期:
Volume 620,
issue 1
页码: 21-31
ISSN:0075-4617
年代: 1959
DOI:10.1002/jlac.19596200106
出版商: WILEY‐VCH Verlag
数据来源: WILEY
摘要:
AbstractEs gelang, bei der sauren Hydrolyse des Furfurylalkohols definierte Verbindungen zu erhalten. Nach kurzem Erhitzen mitn/10 Salzsäure auf 80° wurden isoliert: Di‐α‐furyl‐methan, Difurfuryläther, 2‐Hydroxymethyl‐5‐furfuryl‐furan und 2‐Hydroxymethyl‐5‐[5′‐furfuryl‐furfuryl]‐furan sowie das noch unbekannte 4.5‐Dihydroxy‐4.5‐dihydro‐silvan (VII), das sich zu Pentan‐1.2.4‐triol hydrierend spalten ließ. Die Auffindung von VII als Zwischenprodukt der wäßrig‐sauren Hydrolyse des Furfurylalkohols spricht dafür, daß diese Reaktion nach demselben Mechanismus wie die bekannte Furfurylalkohol‐Spaltung mit methanol. HCl verläuft, bei der 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan als Zwischenverbindung entsteht. – VII konnte durch katalytische Wirkung von H⊕‐Ionen in das Endprodukt Lävulinsäure übergeführt werden, wobei als Zwischenstufen α‐Hydroxylävulinaldehyd (VI) und β‐Acetyl‐acrolein in Form der 2.4‐Dinitro‐phenylhydrazone gefaßt wurden. Mit methanol. HCl wurde VII über α‐Methoxy‐lävulinaldehyd und β‐Acetyl‐acrolein in Methyllävulinat umgewandelt. – Die Isolierung von VII bzw. 4.5‐Dimethoxy‐4.5‐dihydro‐silvan zeigt, daß die Hydrolyse des Furfurylalkohols zu Lävulinsäure über eine dieser Zwischenverbindungen verläuft und ni
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