AbstractDie29Si‐NMR‐Spektren von kristallinen Tetramethylammonium (TMA)‐alumosilicaten mit variierendem Si/Al‐Verhältnis zeigen bis zu 4 scharfe Signale mit charakteristischen chemischen Verschiebungen, die den zentralen Si‐Atomen in OSi(OSi)3−n(OAl)n‐Baugruppen von Doppelvierring (DVR)‐alumosilicatanionen zugeordnet werden können. In Verbindung mit den Aussagen der Trimethylsilylierungsmethode [1] werden aus den Signalintensitäten Rückschlüsse auf Zahl und Verteilung der Al‐Atome im DVR‐Gerüst abgeleitet und eine gute Übereinstimmung der Ergebnisse beider Methoden festgestellt. Über eine mögliche Verknüpfung der DVR‐Grundstrukturen über SiOAl‐Brücken zu polymeren Alumosilicatanionen kann mit der29Si‐NMR keine Aussage erhalten werden. Die Untersuchung der TMA‐Alumosilicatlösungen mit der29Si‐NMR‐ und TMS‐Methode [1] ergibt, daß in diesen Lösungen stabile Alumosilicatanionen auftreten, deren Struktur sich jedoch von der der aus diesen Lösung