AbstractDie (Isocyanimino)triphenylphosphoran‐Komplexe M(CO)5CNNPPh3(M = Cr (2a), W (2b)) reagieren mit Aldehyden und Ketonen in Gegenwart von Protonensäuren zu denN‐Isocyanimin‐Komplexen M(CO)5CNN = CRR′ (3a–k). Aus2bund 2,5‐Hexandion entsteht der Bis(isocyanimin)‐Komplex (CO)5WCNNC(Me)CH2CH2C(Me)NNCW(CO)5(3 I). Durch Umsetzung von Metallverbindungen mit dem freien Liganden CNNC(Me)C6H4OMe‐(4) (1) werden ferner die Komplexe M(CO)5L (L =1, M = Cr (3 m), Mo (3 n), W (3 o)), Mo(CO)4L2(L =1 (3p)) und PdX2L2(L =1, X = Cl (3q), Br (3r), I (3 s)) synthetisiert. IR‐, Raman‐, VIS/UV‐,1H‐NMR‐und massenspektroskopische Daten der neuen Komplexe werden mitgeteilt. Das unsymmetrisch dialkylsubstituierte3 etritt alsE,Z‐Isomerengemisch auf, während die Arylderivate3i,kundm–oin nur einer Isomerenform vorliegen. — Methylamin addiert sich an die Isocyanfunktion desN‐Isocyanimin‐Liganden zu den „offenkettigen”︁ Amino(hydrazono)carben‐Komplexen4a–d; eine 1,4‐Cycloaddition zum 1,