AbstractDie Struktur der Titelsubstanz wurde röntgenographisch aus Diffraktometer‐Einkristalldaten bestimmt und bis zu einem konventionellen R von 0,048 verfeinert. Der 8‐Ring besitzt Wanne‐Sessel‐Konformation. PITZER‐ und BAEYER‐Spannung sind gegenüber Cyclooctan verringert, und an die Stelle der transannularen 1, 5‐H…︁H‐Abstoßung im Cyclooctan ist eine stabilisierende 1, 5‐As…︁O‐Anziehung getreten. Die Koordination am As‐Atom ist ψ‐trigonal‐bipyramidal mit axialen Abständen AsCl 2,27 Å, AsO 2,45 Å und äquatorialen Abständen AsS 2,25 Å. Die Struktur besteht aus 12‐fach koordinierten Molekülen.Die Kristalldaten der analogen Sb‐Verbindung 5