AbstractPPh4[As3S3I4] entsteht aus As2S3, PPh4I und HI in CH2I2bei 80°C. Daneben bilden sich weitere, noch nicht identifizierte Verbindungen sowie PPh4I3. PPh4[As3S3I4] wurde durch sein IR‐Spektrum und durch eine Röntgenstrukturanalyse charakterisiert (3684 I0(hkl) R = 0,083). Kristalldaten: a = 1390,3, b = 1548,9, c = 1505,4 pm, β = 91,08°, monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 4. Die Verbindung kristallisiert nicht isotyp zur entsprechenden Chloro‐ und Bromoverbindung, die Anionen haben aber den gleichen Aufbau. Das [As3S3I4]−‐Ion besteht aus einem As3S3‐Ring in Sesselkonformation. An jedes As‐Atom ist ein terminales I‐Atom gebunden, das vierte I‐Atom verbindet alle drei As‐Atome miteinander. Kationen und Anionen sind in sich abwechseln