β‐Methyl‐verzweigte α.β‐ungesättigte Carbonsäuren durch nucleophile Addition von β‐Dicarbonylverbindungen an monosubstituierte Acetylene
作者:
Karl Ernst Schulte,
Gerhard Rücker,
Joachim Feldkamp,
期刊:
Chemische Berichte
(WILEY Available online 1972)
卷期:
Volume 105,
issue 1
页码: 24-33
ISSN:0009-2940
年代: 1972
DOI:10.1002/cber.19721050104
出版商: WILEY‐VCH Verlag
数据来源: WILEY
摘要:
AbstractSowohl Brommalonsäure‐diäthylester (1a) und Phenylacetylen (3a) als auch Malonsäure‐diäthylester (8a) und 2‐Brom‐1‐phenyl‐acetylen (7a) setzen sich in Gegenwart von Zink in Xylol unter nucleophiler Addition des intermediär entstehenden Zink‐monobromid‐malonsäure‐diäthylesters (2a) über die Zwischenstufen4aund5azum β‐Methyl‐α‐äthoxycarbonyl‐zimtsäure‐äthylester (6a) um, aus dem durch Verseifung und Decarboxylierung die β‐Methyl‐zimtsäure zu erhalten ist. Wird anstelle von Malonester Methylmalonsäure‐diäthylester (8b) eingesetzt, so bleibt die Reaktion auf der Stufe des Buten‐(3)‐säureesters5bstehen. Als Nebenprodukt entsteht dabei der Butin‐(3)‐säureester9b. Als β‐Dicarbonyl‐Komponente können Acetessigsäure‐ oder Benzoylessigsäure‐äthylester, auch Acetylaceton eingesetzt werden, jedoch nehmen die Ausbeuten mit deren steigendem Enolgehalt ab. Aus 1‐Alkinen (13) entsteht mit1adas Additionsprodukt15, aus dem nach Verseifung und Decarboxylierung 3‐Methyl‐alkensäuren in den drei isomeren Fo
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