Abstract2.2′‐Bis‐brommethyl‐biphenyl (1) bildet mit 1 Mol Triphenylphosphin das Monophosphoniumsalz2, das mit Natriumalkoholat in das Ylid3übergeführt werden kann.3schließt durch intramolekulareC‐Alkylierung den Ring zum Phosphoniumsalz4, aus dem mit weiterer Base das Ylid5entsteht. Aus5lassen sich Phenanthren und seine verschiedenartigsten 9(10)‐substituierten Derivate darstellen. Analog wurden 4.5‐Dimethyl‐phenanthren und 2.7‐Dinitro‐phenanthren synthetisiert. Die Methode eignet sich zum spezifischen Einbau von Wasserstoffisotopen in 9(10)‐S